2016法网公开赛女单第三轮，大小威廉姆斯姐妹轮番出战，其中现世界第一小威廉姆斯在6-4轻松拿下首盘胜利之后，第二盘遭遇26号种子梅拉德诺维奇的强烈反击，但世界第一并未轻言放弃，抢七7-6(10)险胜梅拉德诺维奇，晋级2016法网女单16强；随后出场的大威廉姆斯在首盘抢七胜利、次盘仅拿一局的情况下，6-0送蛋科内特，晋级2016法网女单1/8决赛。
2016法网女单1/16决赛，小威开局表现不错，直落四分利落保发。不过梅拉德诺维奇从第3局开始，就凭借具有侵略性的接发向小威施压，率先逼出破发点。小威惊险保发。相比法国人相对顺利的保发，世界第一在自己的发球局承受相当的压力。第9局，小威先后面临3个破发点，她展现出大心脏，关键时刻化解危机，艰难守住。随后，小威在对手必保的发球局加强攻击，把握住第三个盘点机会，6-4力拔头筹。
进入到第二盘后，小威的状态趋于稳定。前3局各自保发后，小威在第4局40-15拿到破发机会，不过梅拉德诺维奇随后直得4分保发。第6局，小威又先后拿到4个破发点，但打得略显保守，被梅拉德诺维奇全部化解。同样的情况再度出现在第8局。局分始终没有拉开。比赛进入抢七后一度因雨水中断。重新恢复后，小威2-5落后，但此后连拿4分。在浪费了前四个赛点后，小威终于把握住机会，12-10锁定胜利，晋级16强。
七届大满贯冠军大威廉姆斯战满三盘，用7-6(5)，1-6，6-0的比分击退本土宠儿科内特。本场比赛开始不久就因为雨水被迫中断，大威重返赛场后在第一盘落后的情况下后来居上。美国名将抢七先赢一盘，但次盘却遭遇科内特的反击。好在决胜盘里大威重新找回进攻手感，她关键分上挫败了科内特的气势，最终直落6局锁定胜利。
大威拿到自己对科内特的6连胜，自2010年后首次重返红土大满贯的16强。过去5年里大威仅在罗兰加洛斯拿到了两场单打胜利，她在法网的最好成绩是14年前创造的亚军。
2016法网女单1/8决赛，小威廉姆斯的对手是赛会18号种子斯维托丽娜，斯维托丽娜6-4/6-4淘汰了前赛会冠军伊万诺维奇。大威廉姆斯的对手则是瑞士新星巴辛斯基，巴辛斯基6-4/6-2击败东道主球员帕门蒂尔。
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